羰基配合物

一：过渡渡金属和羰基之间如何成键？为什么主族金属很难生成羰基配合物？

过渡金属离子提供空轨道，羰基氧有孤对电子，形成配位键

主族金属离子能量最低的空轨道和能量最高的有电子填充的轨道能量差太大，没法杂化形成轨道。

二：羰基的特征

在进行金属羰基配合物的分析时，常会使用红外吸收光谱法。在一氧化碳气体，C-O键的振动（一般以νCO表示）出现在光谱中2143 cm的位置。νCO的位置和金属和碳之间键结强度呈现负相关的关系。 物质位置CO 2143 Ti(CO)6 1748 V(CO)6 1859 Cr(CO)6 2000 Mn(CO)6 2100 Fe(CO)6 2204 Fe(CO)5 2022, 2000 除了振动的频率外，频谱中νCO的个数也可用来分析配合物的结构，八面体结构旳配合物（如 Cr(CO)6），其频谱只有一个νCO。对称性较弱的配合物, 其频谱也会比较复杂，如Fe2(CO)9的光谱中，CO键的振动频率就出现在2082, 2019, 1829 cm。在簇合物中也可以用νCO看出CO配基的配位方式。桥接（μ2）的羰基配体其νCO会比一般端接的羰基配体低100-200 cm。μ3的羰基配体其νCO会更低。以下是典型铑簇合物的νCO： 羰基配体　位置位置位置Rh2(CO)8 2060, 2084 1846, 1862 　　Rh4(CO)12 2044, 2070, 2074 1886 　　Rh6(CO)16 2045, 2075 　　1819

三：金属羰基化合物的制备

(1)金属粉末与CO直接作用 如四羰基合镍、五羰基合铁的合成。金属粉末必须是新鲜还原出来的处于非常活化的状态才行。Ni+4CO====常温常压==Ni(CO)4(m.p.－25℃)Fe+5CO======493K，20MPa======Fe(CO)5(2)还原和羰基化作用 还原剂可用Na、Al、Mg、三烷基铝、CO本身以及CO+H2等。CrCl3+6CO+Al====三氯化铝，苯====Cr(CO)6+AlCl3OsO4+9CO====420K，25MPa====Os(CO)5+4CO2(3) 通过热分解或光照分解 可制得某些多核羰基化合物。3Os(CO)5====加热====Os3(CO)12+3CO2Fe(CO)5====hν====Fe2(CO)9+CO(4) 两种金属的羰基化合物相互作用 可以制得异核羰基配合物。 V(CO)6Cr(CO)6Mn2(CO)10Fe(CO)5Ni(CO)4Mo(CO)6Ru(CO)5Rh6(CO)16