酸酐酯化反应机理

一:为什么酸酐的酯化更加容易

酸酐中,羧基碳受到羰基氧和另一羧基影响,带有更强的正电倾向,容易被亲核试剂进攻,此为一也;酸酐和酚/醇成酯时,离去的是羧基,而羧酸成酯时离去的是羟基,羧酸是更好的离去基团,此为二也;酸酐中,酯化的产物没有水,不存在水解的问题,这和羧酸酯化不同,因为酯阀羧酸逆反应成酸酐等的难度非常大,醇/酚和羧酸相比是更差的离去基团,此为三也。

二:酸酐和醇怎么反应

方程式:CH3COO-OCCH3 + CH3CH2OH → CH3CO—OCH2CH3 + CH3COOH 实质:乙酸酐CH3COO-OCCH3先水解,生成两分子的CH3COOH,然后再与乙醇发生酯化反应。可以分步写作:CH3COO-OCCH3 + H2O → 2CH3COOH 和 CH3COOH + C2H5OH → CH3CO—OCH2CH3 + H2O 两个方程式加起来就是了!

三:求助酸酐和醇的酯化

酯化反应的反应是醇作为亲核试剂进攻羧酸/酸酐的亲核取代反应

羧基的碳带带有较强的正电性,醇羟基作为亲核试剂进攻,如果是羧酸,就是H2O作为离去基团,如果是酸酐就是羧酸作为离去基团,其实没什么太大区别。

双键的诱导效应是吸电子的而非给电子

所以如果羧基链接双键会活化羰基碳使其更容易发生亲核加成

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